烯醇、烯醇負離子與α-碳化學
乙醯乙酸酯合成（acetoacetic ester synthesis）
/ ASS-eh-toh-ah-SEE-tik /
乙醯乙酸酯合成是丙二酸酯合成的「孿生兄弟」，只不過它造的是取代的酮，而不是取代的酸。起始支架是乙醯乙酸乙酯 CH3-CO-CH2-CO2Et，一個β-酮酯，它中心的 CH2 夾在一個酮和一個酯之間。和丙二酸酯一樣，這兩個相鄰的羰基使中心質子很酸（pKa 約 11），所以溫和鹼就能乾淨地生成穩定的烯醇負離子。
戲照樣分三幕演。第一幕：去質子化，用鹵代烷以 SN2 方式給中心碳烷基化，接上一個 R 基團（一次，或兩次得到雙取代產物）。第二幕：把酯水解成β-酮酸。第三幕：加熱——β-酮酸很容易脫羧，處在羧基β位的那個羰基讓 CO2 溜走——於是剩下一個取代的甲基酮 CH3-CO-CH2-R。酯的那一端，同樣只是讓烯醇負離子易於生成的臨時把手，事後被除去。
它與丙二酸酯的區別只在於最後保留哪個羰基。丙二酸酯保留一個羧酸（產物是 R-CH2-COOH）；乙醯乙酸酯保留一個酮（產物是 CH3-CO-CH2-R，一種取代的丙酮）。兩者用的是同一個把戲：一個雙重活化、易於生成的烯醇負離子用於成碳-碳鍵的烷基化，再通過水解和脫羧把幫手修剪掉。掌握了這兩種方法，你就能隨意瞄準取代酸或取代甲基酮。
要製 2-戊酮 CH3-CO-CH2-CH2-CH3：用 NaOEt 將乙醯乙酸乙酯去質子化，用溴乙烷烷基化，水解酯，然後加熱脫羧。保留下來的甲基酮就是產物。
與丙二酸酯相同的三步，但產物是取代的甲基酮。
產物總是甲基酮 CH3-CO-CH2-R，因為起始酯的乙醯基（CH3-CO-）被保留，而酯的那一端被脫羧除去。這個合成無法製造缺少 CH3-CO- 這部分的酮。
又稱
另見