陶瓷晶體結構

氧化鋯的同質多形

氧化鋯,二氧化鋯(ZrO2),是陶瓷同質多形的教科書案例,因為它在室溫到熔點之間會三度改變結構。室溫下它是單斜;約 1170 度 C 以上變為正方;約 2370 度 C 以上變為立方(螢石結構);並在約 2680 度 C 附近熔化。

麻煩的一步是冷卻時的正方轉單斜。這是一種快速、剪切、無擴散(類麻田散體)的轉變,伴隨 3 到 5% 的體積膨脹,而那突然的膨脹會把純氧化鋯零件撐得粉碎,這正是你不能像燒氧化鋁那樣直接燒 ZrO2 的原因。解法是加入穩定劑,氧化釔(Y2O3)、氧化鎂或氧化鈰,它們造出氧空位,把正方或立方形態一路保持到室溫;氧化釔穩定氧化鋯(YSZ)就是最著名的成果。

那被鎖住的介穩正方相,接著被轉化成優勢。當裂縫試圖穿過陶瓷時,其尖端的應力會觸發正方晶粒轉變為單斜;它們的體積膨脹把裂縫擠閉,像在裂縫前方展開的安全氣囊,這種相變韌化賦予氧化鋯所有氧化物陶瓷中最高的破裂韌性(因而得到「陶瓷鋼」的暱稱)。誠實提醒:同一種轉變也是負擔,在溫暖潮濕的使用環境中,表面可能自發轉變,這種緩慢的劣化叫做老化,曾使氧化鋯人工髖關節破裂;而氧化鋯的立方形態則另因作為燃料電池的氧離子導體而受重視。

為什麼假牙與人工髖臼球必須用穩定化、而非純的氧化鋯?純 ZrO2 在冷卻時由正方翻成單斜會膨脹 3 到 5%,把零件震碎;幾莫耳百分比的氧化釔把堅韌的正方相鎖住,零件才能存活並抵抗裂縫。

約 1170 C 以下單斜、至約 2370 C 為正方、至熔點為立方;正方轉單斜的體積變化既能致裂、也能增韌。

相變韌化是雙面刃。同一個能阻止裂縫的正方轉單斜,也可能在溫暖潮濕的條件下自發發生(低溫老化),隨時間削弱陶瓷。

又称
ZrO2 polymorphsmonoclinic-tetragonal-cubic zirconia單斜-正方-立方氧化鋯