陶瓷晶體結構
螢石結構
/ FLOR-ite /
螢石結構得名自螢石礦物(氟化鈣 CaF2),是 AX2 型陶瓷(一個陽離子配兩個陰離子)的原型。最俐落的想像方式:把陽離子放在面心立方格上,再在每一個四面體間隙放進一個陰離子。因為 FCC 排列有八個四面體間隙、四個陽離子,全部填滿就自動得到 1:2 的比例。
配位是不對稱的 8:4。每個大陽離子位於八個陰離子構成的立方中心(配位 8),而每個陰離子只被四個陽離子以四面體圍住(配位 4)。立方晶胞內有四個化學式單位。關鍵是,這種結構的八面體間隙完全空著,在晶體中留下寬敞的通道。
正是那些空通道讓螢石結構的氧化物如此有用。立方氧化鋯(ZrO2)、氧化鈾(UO2,核燃料)、氧化釷(ThO2)與氧化鈰(CeO2)都採用這種結構,其開放的晶格能容忍缺氧與間隙原子,所以摻雜它們會造出能自由跳躍的氧空位,把它們變成供燃料電池與感測器使用的氧離子導體。誠實提醒:純 ZrO2 只有在極高溫才是立方螢石結構;必須用氧化釔等添加物穩定,才能在室溫保住那個結構。
二氧化鈾核燃料 UO2 就是螢石結構:面心立方的鈾排列、氧填滿每個四面體間隙。這個開放、容許空位的晶格,讓燃料能吸納分裂產物與多餘的氧(UO2+x)而不崩解。
FCC 陽離子、陰離子填滿所有四面體間隙;八面體間隙空著;8:4。
空著的八面體位置不是缺陷,而是重點所在:它們正是摻雜氧化鋯與氧化鈰中快速氧離子傳導的高速公路,也是固態氧化物燃料電池的基礎。
又称
另见