硫的卤化物（SF6）

把硫与卤素、尤其是氟结合，就得到硫的卤化物，其中最著名的是六氟化硫 SF6——一种无色、无味、惊人地惰性的气体。它是那个吸入后会让嗓音变低沉的把戏（比空气重，声音在其中传得更慢；千万别真去做，可能有危险），同时也是电力工业里一位实打实的主力。硫的氟化物展示了较重的 p 区元素如何能带许多键，以及分子的形状与稳定性并非一回事。

SF6 是八面体分子的教科书例子：中心一个硫原子，六个氟位于一个完美八面体的角上，所有键角都是 90 度，硫上没有孤对电子，对称得很漂亮。按 VSEPR，这种六键几何正是你所预期的。旧课本说硫「动用 d 轨道扩展八隅体」来凑足六根键，但和 PCl5 一样，这个图像如今被认为大体不正确——成键更好地用离域分子轨道来描述，覆盖在硫和那些电负性很强的氟上，不需要 d 轨道。SF6 之所以特别，在于它非凡的惰性：六个氟把硫裹在一层紧密、均匀的壳里，任何试剂——连热水或强酸——都难以轻易越过，所以尽管 SF6 在热力学上有能力反应，它在动力学上却被锁死——又一次提醒我们，稳定性和反应性是两回事。相比之下，它较低价的表亲 SF4 有一对孤对电子，呈不对称的跷跷板形，是一种猛烈活泼的氟化剂。

这些差别在现实世界里很重要。SF6 的惰性和很高的电击穿强度使它成为高压开关设备内部标准的绝缘气体，在那里熄灭电弧；SF4 则用于在合成中把氟引入分子。需要警惕的是环境问题：SF6 太稳定，一旦释放就会在大气中存留数千年，是已知按分子计最强效的温室气体之一，所以它那让它有用的惰性，恰恰也使它的泄漏成为一个长寿命的气候问题。