氧化还原化学与电化学
标准还原电位
/ E-naught /
可以把标准还原电位看作一个分数,衡量某物种有多渴望抓住电子——它的「电子食欲」,以伏特为单位。数值越大、越正,这个物种就越急切地把电子拉向自己、越倾向于被还原。一个很负的数值则意味着相反:这个物种宁愿把电子让出去,所以它更倾向于被氧化。
确切地说,标准还原电位 E° 是一个写成还原形式的半电池的电压,相对标准氢电极(定义为 0 V)测得,且所有物种都处于标准条件:溶质 1 mol、气体 1 bar、纯固体和液体,处于规定温度(通常 298 K)。对 F2 + 2 e- -> 2 F-,其值高达 +2.87 V(氟极度渴求电子),而对 Li+ + e- -> Li 则为 -3.04 V(锂最舍不得自己的电子)。要算整个电池的电位,用减法:E°cell = E°阴极 - E°阳极,两个值都直接取自还原电位表。
这些数字是氧化还原预测的定量骨架。正的 E°cell 意味着反应按所写方向自发;电位还通过 dG° = -nFE° 直接与热力学相连。但有两点须老实交代:电位只告诉你反应能不能进行,绝不告诉你有多快(铝「本应」与空气反应得猛烈得多,多亏一层动力学性的氧化膜才幸免);而且表中数值假定了标准条件和某个特定 pH——一旦改变浓度或酸度,真实电位就会偏移,而这正是能斯特方程要处理的。
对 Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu:E°cell = E°(Cu2+/Cu) - E°(Zn2+/Zn) = (+0.34) - (-0.76) = +1.10 V。为正,所以反应自发。
阴极减阳极;电池电位为正即自发。
E° 衡量的是热力学倾向,而非速率。一个电位相当正的反应,若没有低能量途径,仍可能慢得几乎不动——自发并不等于快。
又称
另见