氧化还原化学与电化学
标准氢电极
/ S-H-E /
你无法测量单个电极的绝对电「推力」,就像不先约定海平面就无法说一个地方有多高一样。电压表读到的永远是两个电极之间的差值。于是化学家选了一个电极当作全世界的「海平面」,规定它的电位恰好为零,再拿其他一切去和它比较。这个参照物就是标准氢电极。
它是一套刻意做到可重现的装置:一片惰性铂,表面镀上细碎的铂黑以加快反应,浸在 H+ 活度恰为 1 mol 的酸溶液中,上面通入 1 bar 的氢气不断冒泡,全程保持 298 K。它维持的半反应是 2 H+ + 2 e- <-> H2。按国际约定,它的标准电极电位在所有温度下都定义为 0.000 V。把任何别的半电池在标准条件下接上它,读电压表,那个读数就是另一电极的标准电位。
标准还原电位表中的每一个数字,乃至整个电化学序列,都锚定在这个虽属任意、却被固定下来的选择上。要老实说:这个零是个约定,并非真的没有电位——单一电极的真实电位是无法测量的;换一个不同的参照(比如实际中常用的银/氯化银电极,因为标准氢电极操作起来太麻烦),只会让每个数字平移一个常数,而不会改变任何预测出的电池电压。
把锌电极(Zn2+/Zn)在标准条件下与标准氢电极相连,电压表读出 0.76 V、锌为负极,所以 Zn2+/Zn 的标准还原电位是 -0.76 V。
每个标准电位,都不过是相对这个 0 V 参照测得的电压。
这个 0 V 是定义出来的,不是测出来的。实验室里标准氢电极很难维持,所以实际工作常用银/氯化银电极、甘汞电极等二级参比电极,事后再换算回标准氢电极标度。
又称
另见