p区元素(一):第13、14族

二氧化硅与硅酸盐(silica and silicates)

/ si-LEE-kuh; SIL-i-kates /

沙子、玻璃、石英晶体、花岗岩、黏土,以及你脚下大部分岩石,都由硅和氧构成。按质量计,地壳大半是氧和硅,而它们几乎总是相伴出现。理解二氧化硅和硅酸盐,简直就是理解大地是用什么做的。

二氧化碳和二氧化硅化学式类型相同,却天差地别,原因正是这一族的一个深刻教训。CO2 是带碳氧双键的小小分立分子,所以是气体。硅更大,只能形成很弱的 π 键,于是 SiO2(二氧化硅)改而搭出无限的三维网络:每个硅位于一个 SiO4 四面体的中心,每个氧都桥连两个硅;这正是二氧化硅是坚硬、高熔点固体(石英)的原因。硅酸盐把这个 SiO4 四面体当作通用的积木,通过共用角顶氧以一切可以想象的方式把它们连起来:孤立的四面体(如橄榄石)、链和双链(辉石、闪石如石棉)、片层(云母、黏土、滑石,这正是它们易解理或手感滑腻的原因),以及完整的三维骨架(长石、沸石),其中用 Al 取代部分 Si 会生成铝硅酸盐,并在空腔中容纳平衡电荷的阳离子。

硅酸盐之所以重要,是因为它们是这颗行星以及无数材料的化学:玻璃和陶瓷、水泥、固持土壤又能制陶的黏土、用作催化剂和软水剂的沸石分子筛,以及宝石。与 CO2 的对比是第 14 族氧化物化学中最重要的一个思想:元素形成 π 键能力上一点点的差别(碳能、硅基本不能),就是你呼出的气体与构成大陆的岩石之间的差别。

CO2 在室温下是气体;SiO2 的熔点高于 1600 摄氏度。同为 XO2 式,但 CO2 是仅靠弱力维系的小分子,而 SiO2 是共用角顶的 SiO4 四面体组成的一个巨型共价网络。这全部差别就在于碳能形成强 π 键、而硅的 π 键很弱。

同样的化学式类型,却一为气体一为岩石:碳成 π 键和分立分子,硅成网络。

把固体 SiO2 想象成一个个“O=Si=O”分子堆在一起是错的;石英里没有 Si=O 双键。每个硅都以单键连着四个桥连氧,构成连续的网络,这恰恰是二氧化硅为固体而 CO2 为气体的原因。

又称
silicon dioxideSiO2二氧化硅 硅酸盐二氧化矽 矽酸鹽