無規線團（random coil）

把一條又長又軟的鏈——一串珠鏈、一段煮熟的義大利麵、一條鬆垮的水管——丟到地上，它會落成鬆散不規則的一團：不是直線，不是緊球，就是一堆沒形狀的東西。熔體或溶液中的柔性高分子鏈也一樣，而這種典型的糾纏形狀就叫無規線團。它是高分子物理裡最重要的一幅圖像，因為這正是一條普通鏈幾乎所有時候都採取的形狀。

要講精確，物理學家把鏈模型化為一次隨機漫步：從一端出發，走 N 步，每步長度固定為 l，但每步都指向全新的隨機方向（自由連結鏈）。鏈像醉漢的路徑一樣遊走。了不起的結果是：雖然完全拉直的長度（輪廓長度）是 N 乘以 l，兩端之間的平均直線距離卻小得多——均方根末端距只有 l 乘以 N 的平方根。平方根就是整個重點。取 N = 10000 步、l = 0.25 nm：輪廓長度是 2500 nm，但均方根末端距是 0.25 x sqrt(10000) = 0.25 x 100 = 25 nm——線團比拉直的鏈緊實約一百倍。末端距服從鐘形（高斯）分布，所以線團沒有單一明確的大小，只有一個典型的散布範圍。

這很重要，因為高分子熔體、高分子溶液、以及固態高分子的非晶區，全都只是彼此穿插的無規線團所組成的密集集合。線團圖像解釋了橡膠彈性（拉伸把鏈解捲、降低其熵，而重新捲回的驅力把橡膠拉回來），它決定熔體的黏度，也是衡量每一條真實鏈的基準。真實鏈並非完美自由連結——固定的鍵角與龐大的側基使它變硬——所以我們把幾個真實鍵併成一個有效的庫恩（Kuhn）鏈段，用較長的有效步長就能還原同樣的平方根定律；較硬的鏈只是庫恩長度較長、線團較大。