分子离子

在质谱仪里，你的分子遭遇的头一件事，就是被狠狠撞击、撞掉一个电子。这个完整的分子，如今少了一个电子、带上正电，就是分子离子。它就是分子本身，完整无缺，只是被电离了——而由于它还没碎成块，它的质量就是整个分子的质量。这使它成为谱图中最有价值的一条线：读出它的位置，你就得到了分子量。

它写作 M+，或者更诚实地写作 M+•（带一个点），因为打掉一个电子后电子数变成奇数——所以分子离子是个自由基阳离子，同时既是自由基（有未配对电子）又是阳离子（带正电）。它的 m/z 值等于分子量。用高分辨率仪器把这个值测到小数点后几位，就能确定确切的分子式，因为每个由 C、H、N、O 组成的分子式都有唯一的精确质量。

有一个诚实的陷阱：分子离子常常不稳定，可能碎裂得太彻底，以至于它的线很小、甚至不见。有些分子，尤其是带支链或含醇的，碎裂得极快，几乎没有完整的分子离子能活到检测器。所以 M+ 缺失并不意味着实验失败；它意味着这个分子很脆，这时就改用更温和的电离方法，哄着分子离子存活下来。