點缺陷與非化學計量

空位(vacancy)

空位是晶體最單純的缺陷:在完美圖樣要求有原子的位置上,卻少了一個原子。想像一座停滿車的停車場,每個劃好的車位都停著車,只有一個是空的——那個被停著的車包圍的空車位,就是這幅畫面。晶格位置還在(車位的劃線還在),晶體的幾何沒有改變,但本該佔據它的原子就是不見了。

那個原子去哪了?通常它移到了晶體表面,或跳去併入別的位置,把舊家留空。製造一個空位要花能量——離開的原子原本和鄰居有鍵結,打斷這些鍵需要作功,在金屬中通常約一個電子伏特(約 1 eV)。既然要花能量,你也許會以為晶體會完全避免空位。它們並不會,原因在於熵:一個空位可以放在多到天文數字的位置上,這份自由把晶體的自由能降得夠低,使得一定數量的空位在任何高於絕對零度的溫度下,不只是可以容忍,而是必然存在。

空位是固態材料裡沉默的主力。它們是金屬與許多離子晶體中擴散的載具:原子藉由跨入鄰近的空位而移動,所以若沒有空位,大多數固態原子運動都會停擺。接近熔點時,金屬大約每一萬個原子帶有一個空位——比例雖小,卻已足夠讓原子挪移、合金均質化、熱處理發揮作用。

把銅晶體加熱到攝氏 1000 度,大約每幾千個原子位置就有一個是空的;快速淬冷到室溫,許多空位便被凍結住,來不及退火消除。這些被困住的空位隨後會加速後續的原子重排——這正是金屬的熱歷程(而不只是它的成分)會左右其性質的一個原因。

空位就是原本填滿的晶格裡少了一個原子——晶體世界中那個空的停車位。

空位是缺了一個原子,而不是空間裡破了一個洞。晶格位置仍由它的鄰居所界定;周圍的原子甚至會略微向內鬆弛。別把空位(原本該有原子、卻空著的正規位置)和間隙位置(正規位置之間、本來就空著的空隙)搞混。

又称
vacant siteempty lattice site空孔原子空缺