迁移插入

想象金属这条长椅上并排坐着两位乘客：一位是已经键合在金属上的小基团，比如一个氢化物或一个甲基；另一位是像一氧化碳或烯烃那样的扁平配体。在迁移插入中，那个小基团滑过去、键合到邻座身上，于是两者融合成一个更长的、仍连在金属上的配体——而关键在于，迁移基团离开后空出来的那个座位，现在空了。金属上的链增长了一个单元，同时开出了一个配位位点。

具体地说，考虑一个同时带着甲基和 CO 的金属。在迁移插入中，甲基迁移到 CO 的碳上，生成一个乙酰基 CH3CO，通过它的碳键合到金属上；两个配体变成了一个。记账的要点是：金属的氧化态不变（没有像氧化加成那样发生与金属键的均裂断裂），但总电子数下降二，并出现一个空位，因为原来的两个配体如今合成了一个。插入有几种风味：1,1-插入（如 CO）把迁移基团放在同一个原子上；1,2-插入（如烯烃）把一个氢化物或烷基放在一个碳上，而金属键合到相邻的碳上，从而长出一段烷基链。烯烃这种情形的逆反应就是 beta-氢消除。

迁移插入是催化中搭建键的心跳。它是聚合物链增长的方式——在齐格勒-纳塔及相关催化剂中，烯烃一次一个地插入金属-碳键；它也是在氢甲酰化和孟山都醋酸工艺中，碳骨架被羰基加长的方式。藏在名字里的诚实微妙之处是：尽管叫「插入」，通常是烷基或氢化物迁移到静止的 CO 或烯烃上，而不是那个不饱和配体硬挤进金属-烷基键里——这正是为什么更严谨的叫法是「迁移插入」。