非晶、玻璃與液體結構

金屬玻璃(metallic glass)

普通金屬是晶體:冷卻熔融金屬,它的原子幾乎瞬間躍入整齊重複的晶格晶粒中,這正是為何折斷的鋼棒露出顆粒狀的斷面。金屬如此急切地結晶,以致長久以來人人都以為金屬根本無法做成玻璃。金屬玻璃證明並非如此:它是一種被冷卻得極快的金屬或合金,其原子在能排成晶粒之前,就被凍結在玻璃那種無序、類似液體的糾纏中。它是真正的金屬——有光澤、能導電、常帶磁性——但內部沒有晶格。

在結構上,金屬玻璃最好想像成被凍住的原子密無規堆積:沒有單位晶胞、沒有晶粒、沒有長程有序,只有一種卡死的無序排列,卻具有真實的短程有序(每個原子都有界定清楚的最近鄰殼層,常呈五重、二十面體團簇)。由於金屬原子大致像沒有強方向性鍵的硬球,它們極易結晶,所以挑戰在於速度。第一塊金屬玻璃是杜韋(Pol Duwez)於 1960 年製成的金矽合金,需要約每秒一百萬度的冷卻才能搶在結晶之前——只有做成幾十微米厚的薄潑片或帶材才辦得到。後來讓較厚的「塊狀」金屬玻璃得以出現的訣竅是化學:混入好幾種大小迥異的原子(如鋯-銅-鎳-鋁合金)會卡死堆積,使結晶變得極為彆扭,於是熔體在遠為溫和的冷卻速率下就玻璃化,讓玻璃能澆鑄到數公分厚。

金屬玻璃在科學與實務上都重要。科學上,它們是無規密堆積、以及幾何挫折抵抗結晶最乾淨的真實例子。實務上,沒有晶粒與差排賦予它們不尋常的行為:有些極為強韌而有彈性,非晶鐵基帶材則是優異的軟磁材料,用於高效率的變壓器鐵芯。有一個需要理清的誠實侷限:「金屬玻璃」命名的是一種「結構」(非晶金屬),亦即那種無序的原子排列——它本身並不告訴你性質,而且金屬玻璃是介穩的(metastable),意思是若被重新加熱到夠高,它們就會結晶、失去玻璃態。

把熔融的金矽合金以細噴流噴到冷的旋轉銅輪上,會以約每秒一百萬度的速率被驟冷,在幾分之一秒內凍成一公尺長的非晶帶材——這正是 1960 年首次證明金屬能成為玻璃的實驗。相對地,現代鋯基塊狀金屬玻璃僅需每秒幾十度就能玻璃化,能澆鑄成直徑一公分的實心棒。

一種凍得太快而無法結晶的金屬:內部非晶,卻有光澤、能導電、具金屬性。

金屬玻璃命名的是非晶「結構」而非某種性質,且這種玻璃是介穩的:加熱到夠高它就結晶,退回成普通的顆粒狀金屬。「塊狀」金屬玻璃並非更玻璃,只是抗結晶能力夠好,能在較慢的冷卻速率下形成。

又称
amorphous metalglassy metal非晶合金非晶態金屬amorphous alloy