均裂与异裂（homolysis and heterolysis）

一根共价键就是两个原子共享一对电子。当这根键断开时，会出现一个岔路口：那两个电子可以公平地分开，一个原子各得一个；也可以待在一起，两个都跟着某一个原子走。这两种断键方式各有名字——均裂（公平、均匀地分开）和异裂（不均匀地分开，一个原子把两个电子都拿走）。一根键走哪条路，决定了之后整个反应的样子。

在均裂（homo- 意为相同、均等）中，成键的那对电子被均匀分开，每个碎片各得一个电子，画的时候用两支鱼钩箭头。产物是自由基，各自带着一个孤单的未成对电子——这种断裂启动了自由基链式反应，通常由热或光作用在一根弱的、非极性的键上而引发。在异裂（hetero- 意为不同）中，那对电子保持完整，跟着某一个原子走，画的时候用一支带完整箭头的弯箭头。留下两个电子的那个原子变成负的（阴离子）；被甩下、没了电子的那个原子变成正的（阳离子，常常是碳正离子）。异裂是离子型、极性机理背后的断键方式。

知道该预期哪一种断裂，就读懂了机理的一半。非极性键在受到能量激发时均裂成自由基；极性键，尤其是连着一个好离去基团的键，异裂成离子。这个选择告诉你该预期哪些中间体、该画哪种箭头（鱼钩还是全箭头）、以及什么条件有利于反应——它恰好坐落在自由基化学与离子化学的分界线上，而这两类化学占据了课程其余的大部分内容。