软硬酸碱的分类（hard and soft acids and bases）

要使用软硬原理，你首先得知道哪些酸碱是硬的、哪些是软的——以及硬和软在物理上到底意味着什么。这两个标签并不随意；它们描述一个物种有多易极化，也就是它的电子云在邻近电荷作用下有多容易被扭曲。硬意味着电子云紧致、极化率低；软意味着电子云大而软、极化率高。（皮尔逊是在施瓦岑巴赫早先的甲类、乙类金属分类基础上建立这套体系的。）

硬酸是小而高电荷、外层没有易扭曲电子的阳离子：H+、Li+、Na+、K+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+ 和 BF3，以及大多数 s 区和前期高氧化态的 d 区离子。硬碱是小、电负性大、难极化的给体：F-、Cl-、OH-、O2-、NO3-、CO3 2-、SO4 2-、PO4 3-、H2O、NH3、ROH，以及大多数氧给体和氮给体。软酸是大而低电荷、可极化、d 壳层填满或接近填满的阳离子：Ag+、Cu+、Au+、Hg2+、Hg2 2+、Cd2+、Pd2+、Pt2+、Tl+，以及低氧化态（包括零价，如金属羰基中）的金属。软碱是大、可极化、易被氧化的给体：I-、H-、S2-、R2S、R3P、R3As、CN-、CO、SCN-（通过 S），以及给出 pi 电子的烯烃和芳烃。许多物种居于中间，被称为边界类：酸中的 Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+；碱中的 Br-、NO2-、SO3 2-、N3-、吡啶。

注意生成这些清单的趋势。沿一族向下，给体和受体都变软（软度 F < Cl < Br < I；O < S < Se）。提高金属的氧化态会使它变硬（Fe2+ 是边界、Fe3+ 是硬；Cu+ 是软、Cu2+ 是边界）。这就是为什么分类不是为了死记硬背：一旦你把软看作大、可极化、低电荷，把硬看作小、难极化、高电荷，你就能自己给一个陌生离子定位，再套用硬配硬、软配软来预测它的化学。