醚的裂解（ether cleavage）

醚以惰性著称，但有一样东西能可靠地把它拆开：热的、浓的强酸——尤其是氢碘酸（HI）或氢溴酸（HBr）。醚的裂解就是把那看似牢不可破的 C-O-C 连接折断、把醚变成两块的反应，产物通常是一个醇（或酚）加一个卤代烷。

酸玩的把戏是把氧变成离去基团。强酸先把醚的氧质子化，使原本中性、不活泼的氧变成带正电的氧，它如今能以中性醇的形式离去了。然后卤离子（一种好的亲核试剂，尤其是碘离子）进攻连在该氧上的某个碳、把它顶出去。第一次裂解给出一个醇和一个卤代烷；在过量 HI 加热下，刚生成的那个醇还能进一步转成第二个卤代烷。

卤离子进攻哪个碳，遵循与取代反应相同的逻辑。如果两个碳都是甲基或伯级，卤离子就以 SN2 进攻受阻较小的碳。但如果有一侧是叔级（或苄基、烯丙基），反应可切换为 SN1，因为质子化会在那里生成稳定的碳正离子。一个有用的特例：芳基-烷基醚（如苯甲醚，即甲氧基苯）只在烷基一侧裂解，因为以 SN1 或 SN2 进攻芳环碳都不可能——所以你得到一个酚加一个卤代烷，绝不会得到芳基卤。