对角线关系

同一族的元素通常彼此相像——这正是周期表的要义。但还有一种更安静、出人意料的规律：某些元素与其右下方、对角线上的那个元素，比与自己同族的伙伴更相像。锂很像镁，铍很像铝，硼很像硅。这就是对角线关系。

为什么对角线上的邻居反而更匹配？因为两条周期趋势方向相反，沿对角线几乎相互抵消。沿一族向下，原子变大、电负性变小；沿一个周期向右，原子变小、电负性变大。同时向下一步、向右一步，这些变化部分抵消，于是这对对角元素最终有相近的原子和离子大小、相近的电荷／尺寸比（极化能力）以及相近的电负性。锂那个小小的 Li+ 离子，极化能力像 Mg2+；两者都比各自族里其余成员形成更偏共价、更难溶的化合物；铍和铝都形成两性氧化物和共价卤化物。

对角线关系对第二周期最轻的几个元素（Li、Be、B）最有用，它们因为体积小，在自己族里成了真正的异类——锂是「格格不入」的碱金属，铍是反常的碱土金属，硼是金属之上孤零零的准金属。它是预测化学性质时真实而有用的规律，但要诚实看待其适用范围：它是程度上的相似，由离子大小和极化能力驱动，并非什么深刻的新定律；越往表的下方和右方，两条相互抵消的趋势不再那么整齐地平衡，这种关系也就迅速淡去。