配位滴定与沉淀滴定
条件形成常数
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想象一个工人理论上能扛 100 公斤,但在真实工地上被人群、坡道和其他任务拖慢,实际只能搬 30 公斤。条件形成常数就是配合物强度的“真实工地”版本:在实际条件下结合究竟抓得有多牢,而不是在理想世界里。
从技术上说,它是经过修正的形成常数,考虑了在给定 pH 和试剂体系下争夺金属或配体的副反应。最重要的修正是:EDTA 只有在 pH 较高时才完全可用于结合金属;在较低 pH 下,氢离子会占用它的一部分,于是有效结合就变弱。
它之所以重要,是因为决定滴定终点是否锐利的是它,而不是课本上的常数。一个有用的提醒:其数值随条件而变,所以同一对金属-EDTA 有许多条件常数——每个 pH 对应一个——你必须把条件和数值一并写出。
钙-EDTA 的形成常数在纸面上很大,但在 pH 6 时,处于反应形态的 EDTA 太少,条件常数会下降好几个数量级——这就是为什么这个滴定要在碱性缓冲液中进行,而不是酸性中。
降低 pH 会因占用 EDTA 而缩小条件常数。
它写作带撇的符号,如 Kf',以表明它依赖于条件。纯形成常数是假设根本不存在任何竞争反应时所测得的值。
又称
另见