氯化铯结构

如果说岩盐是每个离子有六个邻居的结构，那么氯化铯就是能挤进八个邻居的离子的结构。它是两种经典的 1:1 立方结构中的第二种，出现在阳离子大到足以同时舒适地接触八个环绕阴离子的时候。CsCl 本身是它的命名者，但同样的花样也出现在某些金属间合金中。

想象八个氯离子构成一个简单立方体，每个顶角一个。把一个铯离子放进立方体的正中心，它便平等地接触全部八个氯——配位数为 8。由对称性，每个氯也同样被相邻立方体中的八个铯环绕，所以这是 8:8 配位。一个有用的描述：两套相互穿插的简单立方点阵，一套是 Cs+、一套是 Cl-，一种离子坐在另一种立方体的体心。晶胞中只含一个 CsCl 化学式单元（Z = 1）——八个顶角氯各被八重分摊给出一个氯，再加上中心那一个铯。请注意，这里的阴离子并非密堆积；这是简单立方而非密堆积排列。

当阳离子与阴离子的半径比较大时（约大于 0.732），氯化铯结构受青睐，因为只有这样阳离子才大到能让八个阴离子互不重叠。所以它被 CsCl、CsBr、CsI、适当温度下的铵卤化物，以及像 β-黄铜（CuZn）这样的有序合金所采用。甚至同一化合物也能切换结构：KCl 等若干化合物在高压下会从岩盐转变为氯化铯排列，高压把离子压进更高的配位。NaCl 与 CsCl 的对照，是教科书里证明决定结构的是离子大小而不仅是电荷的经典例子。