統計力學一:系綜
波茲曼因子
/ BOLTS-mahn /
這也許是物理學中最有用的單一指數。一個要付出能量 E 的態,可能性小了多少?小了一個因子 e^(-E / k_B T)。代價每多出一份 k_B T 的能量,機率就被砍去一個 e 倍。這正是為何高能態在冷時稀少、在熱時卻變得常見。
在正則系綜中,一個能量為 E 之微觀態的相對機率正比於 e^(-E / k_B T) = e^(-beta E),其中 beta = 1/(k_B T)。因此兩個微觀態機率之比為 p_1 / p_2 = e^(-(E_1 - E_2)/k_B T)。把波茲曼因子對所有微觀態求和,便得到將它歸一化的配分函數 Z。在巨正則系綜中,它推廣為吉布斯因子 e^(-(E - mu N)/k_B T)。
它主宰著範圍驚人的現象:透過阿瑞尼士(Arrhenius)因子 e^(-E_a / k_B T) 的反應速率、透過氣壓公式 e^(-mgh / k_B T) 的大氣密度、半導體載子濃度,以及自旋族群數。一個誠實的微妙處:波茲曼因子加權的是單一微觀態。要得到一個簡併度為 g(E) 之整個能階的機率,你必須乘上那個計數,g(E) e^(-E / k_B T);簡併度與波茲曼權重共同塑造出所觀察到的分布,例如馬克士威-波茲曼速率分布。
在室溫下 k_B T 約為 1/40 eV,即約 0.025 eV;一個高出 0.5 eV 的態被壓低了 e^(-0.5/0.025) = e^-20,約 2 x 10^-9 倍。
一個 k_B T 二十倍大的能隙,使某個態稀少了十億倍。
赤裸的波茲曼因子是單一微觀態的權重,而非機率;機率須除以 Z,而一個能階的族群數還要帶上它的簡併度因子 g(E)。
又称
另见