酸碱平衡与滴定

水的自质子解离

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即使是一杯完全纯净的水,也不像看上去那么平静。每隔一会儿,两个水分子就会撞到一起,其中一个把一个氢离子递给另一个,就像隔着篱笆悄悄交易的邻居。水的自质子解离正是这种温和而不停的自反应,水靠它自己就造出了涓涓细流般的离子。

具体来说,自质子解离是一个水分子把一个氢离子给予另一个水分子的反应,生成一个水合氢离子和一个氢氧根离子。在平衡时,二者浓度的乘积是一个固定的数,叫做水的离子积 Kw,在室温下约为 10 的负十四次方。由于这两种离子是等数生成的,纯水中两者的量相等,于是有了我们熟悉的中性 pH 7。

这个反应之所以重要,是因为它是每一个水溶液酸碱计算背后那片无声的背景:它把 pH 和 pOH 联系起来,并设下一道底线——意味着任何水溶液都不可能真正不含氢离子或氢氧根离子。一个诚实的提醒是:Kw 随温度急剧上升,所以纯水的中性 pH 只在 25 摄氏度附近才恰好是 7——更热的水在低于 7 的 pH 处也是中性的,尽管它并不呈酸性。

在室温下的纯水中,水合氢离子和氢氧根离子的浓度都约为 10 的负七次方摩尔每升——它们的乘积是常数 Kw,即 10 的负十四次方,而 pH 加 pOH 合起来等于 14。

水悄悄分裂成等量的水合氢离子和氢氧根,定下中性 pH 7。

中性指的是水合氢离子与氢氧根相等,而不是特指 pH 7。由于 Kw 随温度增大,在温水中中性点会滑到 pH 7 以下,在冷水中则滑到 7 以上——中性跟随的是离子,而不是那个数字。

又称
self-ionization of waterwater autoionization水的自偶电离水的自偶電離