晶格振动与声子

非简谐性

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一根完美的弹簧,无论你把它拉长还是压短同样的量,回拉的力气都一样大,所以挂在上面的质量会以一种整齐、对称的节奏永远弹下去。真实的原子键却没这么公道:把两个原子拉开,要比把它们推到一起容易。非简谐性,就是真实振动偏离那种理想化、完美匀称的弹簧的种种方式的名字。

如果键是完美的弹簧——也就是所谓的简谐情形——振动就会简单得美妙:每个简正模都将永远保住自己的能量、绝不分给别人,固体受热时也永远不改变大小。但原子之间真实的吸引与排斥是偏斜的,被拉长时变软、被压挤时变硬。这种不对称意味着,一个振动着的原子平均而言往外漂得比往里多一点,也意味着各个振动之间能彼此交换能量,而不再保持独立。

非简谐性之所以重要,是因为它是两个日常事实背后的秘密原因:固体受热会膨胀,固体会阻碍热的流动。没有它,拨火棍在火里就永远不会变长,一块完美的晶体就会无限完美地导热。诚实的一点是:那幅整齐的「弹簧」图景只是头一道近似;材料那些有趣而有用的行为,正栖身在它细小的不完美之中。

在夏日里给一座钢桥加热,它会可测量地变长,这正是工程师要造伸缩缝的原因,你开车经过时能听见它咔嗒作响。这种伸长之所以发生,全因为键是非简谐的——原子振动得越厉害,就骑得彼此稍微远一点。

桥梁的伸缩缝之所以存在,是因为非简谐的键让钢在受热时变长。

在一块严格简谐的晶体里,声子会彼此径直穿过、永不相撞。正是非简谐性让它们互相散射,而这归根结底正是固体里热流为何是有限的、而非瞬时的原因。

又称
anharmonic effects非谐性