p区元素(一):第13、14族

碳的同素异形体(allotropes of carbon)

/ AL-uh-trohps /

纯碳可以是地球上最硬的天然材料,也可以是你铅笔里那道柔软的黑痕;可以是蜡烛的烟灰,也可以是薄到不能再薄的几个原子厚的单层。所有这些都是同一种元素——碳,只是排列方式不同。一种元素的不同结构形式叫作同素异形体,而碳是其中的冠军。

这种多样性来自碳选择如何成键。在金刚石中,每个碳都是 sp3 杂化,与四个邻居键合成刚性的三维四面体网络,没有自由电子,这使金刚石极硬、透明且为电绝缘体(却是出色的热导体)。在石墨中,每个碳都是 sp2 杂化,与三个邻居键合成扁平的六边形片层,多出的那个 p 电子在每片内离域;片与片之间只靠微弱的范德华力相连,故能彼此滑动(石墨可作润滑剂、能在纸上写字),离域电子则在片内导电。石墨烯就是这样的单层;碳纳米管是卷成圆筒的片;而富勒烯如 C60(巴克明斯特富勒烯)是由六边形和五边形闭合而成的笼,一个分子级的足球。

碳的同素异形体意义重大:金刚石用于切削和磨料,石墨用于电极、润滑剂和核反应堆慢化剂,而更新的纳米碳(石墨烯、纳米管)则因其破纪录的强度和电学性质而备受瞩目。它们也是一个核心思想最干净的例证:完全相同的原子,仅凭成键几何就能给出迥异的材料。请注意,金刚石和石墨都是真正的同素异形体,但在常压下石墨是略更稳定的形式,金刚石只是被动力学困住(这正是为何你架子上的钻石不会变成铅笔芯)。

金刚石和石墨由相同的原子组成,却在一切方面都不同:金刚石互锁的 sp3 四面体使它成为最硬的天然固体兼绝缘体;石墨堆叠的 sp2 片层使它柔软、滑腻,并能沿片层方向导电。

同一种元素,不同的成键几何,相反的性质:这就是同素异形现象的本质。

在常规条件下,热力学上更稳定的碳的形式是石墨,而非金刚石。金刚石之所以长存,只因把它转化为石墨的速度慢到无从测量;金刚石在动力学上稳定,而非热力学上稳定。“最硬”并不等于“最稳定”。

又称
carbon allotropesdiamond graphite fullerene graphene碳同素异形体碳同素異形體