反应机理与催化

活化络合物(activated complex)

想象两位舞者正要交换舞伴。在紧绷的一瞬,四只手全都牵在一起——旧的牵手还没完全松开,新的牵手也还没完全握上。没有人能这样僵住;音乐一动,这些手就化解成新的配对。活化络合物就是化学版的那种纠缠在一起、众手相牵的原子排布。

更准确地说,活化络合物是位于能垒顶端时那一团真实的原子,其中旧键部分断裂、新键部分形成。实际使用中,这个词几乎与「过渡态」通用,只有一点细微的侧重差别:「活化络合物」指的是原子的物理聚合体,而「过渡态」指的是能量路径顶峰处的那一点和那种状态。两者描述的都是同一个转瞬即逝、能量极高的构型,正是它决定一次碰撞能否成功。

为什么重要:这个观念是过渡态理论的核心,该理论把活化络合物当作与反应物处于平衡的一种准物种来计算反应速率。诚实的提醒与过渡态相同:活化络合物无法被分离或储存,因为它位于能量的极大值上,在一次振动之内就会瓦解。它是一个强有力的概念工具,而不是一种可以装瓶的化学物质。

当一个氢原子在 H2 与另一个 H 之间转移时,那个短暂的三原子团簇 H···H···H——一根键半断、一根键半成,被拉成一条直线——就是活化络合物。它存在的时间不到一万亿分之一秒,随即安定为新的 H2。

顶峰处众手相牵的团簇——太短命,永远无法分离。

在大多数场合,把「活化络合物」和「过渡态」当作同一回事即可。用虚线键的写法(A···B···C)是画它的常用方式。

又称
活化复合物活化複合物