分子光谱学

吸收与发射

想象一个荡秋千的孩子,她只能停在某几个固定的高度上,中间的高度停不住。要升到更高的允许高度,必须给她恰到好处的一推;当她落回来时,又会把这份能量交还出去。分子对待光的方式也是如此:它可以吞下一份光来爬升到更高的能级(吸收),或在跌落到较低能级时放出一份光(发射),但份额必须正好契合它各能级之间的间隔。

吸收,是分子吞下一个能量恰好匹配某个允许的向上跃迁的光子,从而把那种颜色从穿过的光束中拿走。发射则相反:受激的分子跌落到较低能级,抛出一个能量相匹配的光子,在那种颜色上添上光。由于能级间隔界限分明,两个过程都只发生在特定频率处,于是吸收光谱中出现暗线,发射光谱中出现亮线。

这两者是几乎每一项光谱测量的核心,而且互为镜像:一种物质能吸收的那些频率,通常也正是它能发射的频率。一个实用的提醒是:受激分子并不总会把吸收的光再发射出来——它可能转而把能量悄悄变成热散掉,或传给邻近的分子——这就是为什么同一样品的吸收光谱和发射光谱在强度上可能不一样。

把一撮食盐撒进火焰,它会发出明亮的黄光:钠原子被短暂加热到较高能级,随后跌落并以钠特征的黄色频率发出光。反过来,让白光穿过较冷的钠蒸气,就会在同一处黄色出现一条细细的暗线——蒸气吸收的,正是热钠所发射的那种光。

一种物质能发射什么,就能吸收什么——而且就在完全相同的频率上。

吸收光子并不是光的唯一去向:光也可以被散射(被弹开,有时还伴随能量变化,如拉曼散射),而从未被真正吸纳。吸收特指光子的能量被转移进了分子内部。

又称
absorption and emission of light吸收和发射吸收和發射