f區:鑭系與錒系

鈾與釷的化學(uranium and thorium chemistry)

鈾和釷是你真能從地下大量挖出的兩種錒系元素——兩者在地殼中都比銀或汞更常見——因此它們也是化學最為人理解、用得最多的兩個。早在有人劈開原子之前很久,鈾鹽就把玻璃染成發亮的黃綠色,氧化釷則做出煤氣燈那耀眼潔白的燈罩。它們的化學是錒系實用的核心。

釷是兩者中較簡單的一個。它可觸及的電子給了它一個佔主導的狀態,Th(IV):在溶液中它是又大又硬的 Th4+ 離子,其標誌性化合物是二氧化釷 ThO2,一種極耐火的白色固體,熔點在 3000 攝氏度以上。在這種單一價態的簡單裡,釷的表現有點像一個很大的第四族金屬。鈾則更豐富。它的 5f 和 6d 電子足夠可觸及,給出 +3 到 +6 的範圍,但其化學由兩個物種主導:鈾(IV),綠色的 U4+ 離子;以及作為線形鈾醯離子 UO2-2+ 的鈾(VI),這是個極穩定的陽離子,其中鈾與兩個軸向的氧雙鍵相連,並在「腰部」周圍再結合配體。鈾醯鹽呈黃色,以螢光著稱,而六氟化鈾 UF6——一種在室溫附近就昇華為氣體的固體——正是鈾濃縮所依賴的那個揮發性化合物。

這正是無機化學與核燃料循環交匯之處。開採出的鈾經硝酸鈾醯提純,轉化為 UF6 用於同位素濃縮,再轉化為二氧化鈾 UO2 燃料芯塊;二氧化釷則是各種擬議的釷反應堆燃料的基礎。誠實的提醒有兩條。其一,鈾和釷有弱放射性且有化學毒性,因此即便撇開裂變不談,它們的化合物也需要小心對待。其二,儘管鈾可達 +6,別把它想像成又一個靈活的過渡金屬——它的高價化學由那一個奇特的鈾醯單元主導,這一結構母題在週期表別處幾無可與匹敵者。

老式鈾玻璃(有時稱凡士林玻璃)含少量鈾醯鹽,在紫外光下發出亮綠——鈾醯離子 UO2-2+ 吸收紫外、再發出可見的綠。同一個 UO2-2+ 單元,在硝酸鈾醯裡,正是燃料循環前端提純鈾時所用的形式。

鈾醯離子 UO2-2+:它讓玻璃發綠光,也是鈾關鍵的 +6 形式。

釷和鈾「比銀更常見」指的是地殼豐度,但這並不使它們成為安全的家用化學品——兩者都有放射性和毒性,使用受到嚴格管制。

又稱
U and Th chemistryuranyl chemistry铀化学钍化学