相圖與相平衡

一元相圖(unary phase diagram)

取最簡單的情況:單一純物質的相圖,只有一個組元。組成被凍結(永遠是那一種東西的百分之百),剩下的兩個旋鈕就只有溫度與壓力。所以一元相圖是一張地圖,壓力在縱軸、溫度在橫軸,被切成一塊塊區域,標出何處哪一種單一形態穩定。水的版本——固、液、汽三個區域相會於三相點——是大家都見過的那張。

陶瓷工作者的旗艦一元相圖是純氧化矽 SiO2。在一大氣壓下加熱它,熔化前它會走過一連串固態形態(同質多形):α-石英直到 573 度 C,接著 β-石英,接著約 870 度 C 起的鱗石英,接著約 1470 度 C 起的白矽石,最後約 1723 度 C 熔為液體。每一條界線都是某一晶形讓位給下一晶形的溫度。相律在此發威:對單組元、固定壓力,單一相 F = 1(你能自由改變溫度),但兩種固態形態共存處 F = 0,所以每次轉變都發生在一個固定溫度。

這不只是冷知識。石英的相變帶著使陶瓷開裂的體積變化:573 度 C 的 α 轉 β 石英幾乎瞬間跳約 0.8% 的體積,這就是為什麼富含石英的坯體必須緩慢通過該溫度加熱與冷卻,否則會產生龜裂。鱗石英與白矽石形態在矽質耐火材料中很重要,也關係到燒成白陶器的行為。一元相圖也誠實地提醒你:在固定組成下,光是溫度就已決定你擁有哪一種結構。

燒一塊矽磚並緩慢冷卻。在 SiO2 一元相圖上,你在約 1723 度 C 由液相跨入白矽石,理論上再往下走向鱗石英與石英。實際上這些轉變很遲緩,所以矽質耐火材料最後會是被凍結住的白矽石與鱗石英混合物——相圖告訴你什麼是穩定的,而不是它多快到達。

單組元,軸為溫度與壓力;氧化矽相圖標出石英、鱗石英、白矽石與液相。

一元相圖顯示平衡,但氧化矽的多形轉變非常遲緩,非平衡形態常常存活到室溫——燒成品中常見白矽石,而在該處石英才是真正穩定的相。

又稱
one-component diagram單組元相圖P-T diagram