吉布斯相律（Gibbs phase rule）
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想像你正站在相圖的某處，問自己：我有多少自由？我能不能稍微改一下溫度，還維持著手上這些相，還是被釘死在某一個確切的點上？吉布斯相律就是一條簡短的會計公式，回答這個問題。它寫作 F = C - P + 2，其中 C 是組元數，P 是此刻共存的相數，F 是自由度——你可以獨立改變而不增減任何相的量（溫度、壓力、組成）的數目。
那個孤單的 +2 代表兩個普遍的旋鈕：溫度與壓力。大多數陶瓷工作在開放環境、固定的一大氣壓下進行，所以我們默默把壓力固定，改用凝聚態形式 F = C - P + 1。看它在二元系統（C = 2）中運作。在單相區（P = 1），F = 2 - 1 + 1 = 2：你可以在溫度與組成兩方面自由漫遊。在兩相區（P = 2），F = 1：定下溫度，兩個相的組成就已被決定。在共晶點，三個相相遇（兩固相加液相，P = 3），所以 F = 2 - 3 + 1 = 0。零自由——一個不變點。這就是為什麼共晶坐落在唯一確切的溫度與唯一確切的組成，像個三相點。
這不是抽象的記帳，而是相圖長成那樣的原因。F = 0 解釋了為什麼共晶點與包晶點是單一的點，也解釋了純物質為何在單一溫度熔化。F = 1 則是為什麼兩相區被曲線包住（定下 T，就讀出兩個組成）。此律也限制了永遠能共存的相數：由於 F 至少為 0，二元最多同時三相，三元最多四相。若你數出的相超過這個上限，你的圖——或你對某個實驗的詮釋——就錯了。
在氧化鋁-氧化矽系統靠矽側的共晶點，白矽石、莫來石與液相共存。數一數：C = 2，P = 3，所以 F = 2 - 3 + 1 = 0。零自由度意味著這只能發生在唯一確切的溫度（約 1587 度 C）與唯一組成——你無法挪動它。那個單一固定的熔點，就是相律在大聲說話。
F = C - P + 2（或固定壓力時 C - P + 1）：二元中 P = 3 的共晶點是不變的，F = 0。
那個 +2 假設壓力是可變變數。對大多數凝聚態陶瓷相圖，壓力固定在 1 大氣壓，所以要用 F = C - P + 1——忘了這點會讓每次計數都偏掉，是相律最常見的錯誤。