硫的鹵化物（SF6）

把硫與鹵素、尤其是氟結合，就得到硫的鹵化物，其中最著名的是六氟化硫 SF6——一種無色、無味、驚人地惰性的氣體。它是那個吸入後會讓嗓音變低沉的把戲（比空氣重，聲音在其中傳得更慢；千萬別真去做，可能有危險），同時也是電力工業裡一位實打實的主力。硫的氟化物展示了較重的 p 區元素如何能帶許多鍵，以及分子的形狀與穩定性並非一回事。

SF6 是八面體分子的教科書例子：中心一個硫原子，六個氟位於一個完美八面體的角上，所有鍵角都是 90 度，硫上沒有孤對電子，對稱得很漂亮。按 VSEPR，這種六鍵幾何正是你所預期的。舊課本說硫「動用 d 軌域擴展八隅體」來湊足六根鍵，但和 PCl5 一樣，這個圖像如今被認為大體不正確——成鍵更好地用離域分子軌域來描述，覆蓋在硫和那些電負性很強的氟上，不需要 d 軌域。SF6 之所以特別，在於它非凡的惰性：六個氟把硫裹在一層緊密、均勻的殼裡，任何試劑——連熱水或強酸——都難以輕易越過，所以儘管 SF6 在熱力學上有能力反應，它在動力學上卻被鎖死——又一次提醒我們，穩定性和反應性是兩回事。相比之下，它較低價的表親 SF4 有一對孤對電子，呈不對稱的蹺蹺板形，是一種猛烈活潑的氟化劑。

這些差別在現實世界裡很重要。SF6 的惰性和很高的電擊穿強度使它成為高壓開關設備內部標準的絕緣氣體，在那裡熄滅電弧；SF4 則用於在合成中把氟引入分子。需要警惕的是環境問題：SF6 太穩定，一旦釋放就會在大氣中存留數千年，是已知按分子計最強效的溫室氣體之一，所以它那讓它有用的惰性，恰恰也使它的洩漏成為一個長壽命的氣候問題。