氧化態在區內橫向與縱向的穩定性

過渡金屬也許能取好幾種氧化態，但在任何真實情形下，通常只有一種是穩定的——就是你真正能在瓶子裡或溶液裡見到的那種形式。鐵鍾愛 +2 和 +3；錳在水中最自在的是 +2；鉻偏愛 +3；高錳酸根裡 +7 的錳是個兇猛的氧化劑，急著往下掉。哪種態穩定、以及它隨著橫越一行或縱貫一族如何變化，正是化學家用來預測某化合物會長存還是會瓦解的依據。

兩個簡單的想法把大部分內容組織起來。第一，是什麼穩定高氧化態、又是什麼穩定低氧化態。很高的氧化態（金屬已讓出許多電子、變得強烈缺電子）靠又小、又硬、富電子、能把電子密度回饋過來的夥伴來穩定——首先就是氧離子（O2-）和氟離子（F-）。這就是為什麼錳只能以氧化物 MnO4- 的形式達到 +7，而最高價的氟化物也出現在最高價氧化物存在的地方。低氧化態、甚至異常的低態（金屬持有多餘電子）則由像一氧化碳那樣的軟 π-受體配體來穩定，它們通過反饋鍵把金屬上多餘的電子密度抽走——我們就是這樣製得金屬處於零氧化態的化合物，如 Ni(CO)4。第二，橫跨一行的趨勢：靠前的金屬相當容易達到並保持高態（鈦樂於做 +4，釩樂於做 +5），但到中段，最高態就成了強氧化劑（鉻酸根、重鉻酸根、高錳酸根），而到靠後的金屬（鈷、鎳、銅），+2 態佔主導，因為更高的態太難達到。

縱貫一族，情節翻轉向更高的態：較重的 4d 與 5d 同族元素，比它們上方的第一行金屬更安然地保持高氧化態。鉻(VI) 是強氧化劑，但 WO3 中的鎢(VI) 平和而普通；錳(VII) 遇到不對的東西會爆炸，而錸(VII) 的氧化物卻穩定而不起眼。拉蒂默圖、弗羅斯特圖和布拜圖把所有這些傾向變成定量圖景，讓你讀出在給定 pH 和電位下哪種態能存活——它們還揭示某種態何時會歧化，同時分裂成一個更高態和一個更低態。