燒結與緻密化

固態燒結(solid-state sintering)

想像兩個雪人在結冰的夜裡彼此貼著過了一晚。到早上,它們在相接處融成了一體,由一道結實的冰橋連起來——然而什麼都沒融化;雪只是一個原子一個原子地重新排布,把接觸處織了起來。固態燒結對陶瓷而言正是如此:壓實的粉末被保持在遠低於熔點的高溫,四處都沒有液體,粒子卻在接觸處焊在一起,它們之間的氣孔也縮小,全靠原子在固體中的移動完成。它是最純粹、最根本的燒結形式,也是衡量液相與壓力輔助路線的標尺。

這個過程通常被描述成三個彼此重疊的階段。初期,頸部在粒子接觸的點上形成並增厚。中期,氣孔連成一張沿晶粒邊緣延伸、如隧道般的網路,這張網路隨坯體收縮而穩定變窄——大部分緻密化就發生在這裡。末期,隧道捏斷成孤立、渾圓、位於晶粒角落的氣孔,接著必須一個一個地把它們哄出去。一個起始接近理論密度 55 到 60 百分比的生坯,可以爬過 98 百分比,一路上每個線性尺寸收縮大約 15 到 20 百分比。這一切都由表面能驅動力推動,並靠固態擴散承載——緻密的部分主要是晶界擴散與晶格擴散,表面擴散與蒸發-凝結則作為粗化並行其側。

固態燒結是許多重要氧化物的路線——氧化鋁、氧化鎂、氧化釔、摻雜的氧化鋯——它的大優點是乾淨的顯微組織,晶界上沒有殘留的玻璃相在攪局,這對高溫強度與低介電損耗都很重要。它的代價是緩慢、要求高溫與細而堆積良好的粉末,因為唯一在搬運物質的只有遲緩的擴散。它與每一種陶瓷共有的核心難題是:晶粒成長在末期加速,可能在氣孔被除去之前就把氣孔困在晶粒內——所以燒得更燙或更久並不保證得到更緻密的成品,而控制晶粒成長(例如在氧化鋁裡加一絲 MgO)往往是達到全緻密的關鍵。

一片乾壓的氧化鋁圓片在空氣中約 1600 degrees C 燒成,沒有任何會熔化的添加劑,它完全在固態下緻密化:粒子鍵結、氣孔消失、直徑縮小約六分之一——然而爐內的溫度計從未接近氧化鋁 2050 degrees C 的熔點。

固態燒結讓粉末在完全不生成液體的情況下緻密——就像雪人在寒夜裡融為一體。

初學者常犯的錯是以為燒結意味著部分熔化。並非如此:固態燒結發生在熔點以下數百度,只由表面能驅動、只靠擴散承載。熔化反而會毀掉形狀。

又稱
solid-phase sintering固相燒結