選擇定則

選擇定則，是判定某一過程能驅動哪些量子態之間的躍遷、又不能驅動哪些的條件。當原子吸收或發射光時，並非任意一對能級都彼此相連：有些跳躍是「允許的」，會輕易發生；另一些則是「禁戒的」，通過那一機制很少發生、甚至根本不發生。選擇定則，就是把這兩類區分開來的簡明判據。

歸根結底，這些定則源自躍遷振幅的消失。如果連接初態與終態的矩陣元恰好為零，那麼無論你等多久躍遷都不會發生，而標出這類情形的規則就是選擇定則。這些零並非偶然——它們出自深刻的對稱性與守恆律，尤其是角動量守恆，因為發射或吸收的光子帶走一份固定的自旋。

正因如此，原子的光譜只顯出某些譜線、而非每一條可設想的譜線：許多躍遷被悄然禁戒了。不過「禁戒」一詞稍嫌誇張。這類躍遷只是在最簡單的近似下被強烈壓制；通過更弱的、高階的過程，它們仍能涓涓滲出，這也是為什麼某些「禁戒」譜線在恆星與星雲裡——那裡原子被長久地不受打擾——會隱隱可見。