擬鹵素（氰、硫氰酸根、疊氮）

有時一組原子的行為太像鹵素，化學家便把它當作「名譽鹵素」來對待。擬鹵素是一類小的、通常由多個原子組成的基團，其化學性質模仿鹵素：它能像雙原子鹵素那樣以二聚體存在，能形成穩定的單負離子（擬鹵離子）、與鹵離子相像，還會按相同的套路生成酸、鹽和類似互鹵素的化合物。氰基 CN、硫氰基 SCN 和疊氮基 N3 是經典成員。

看看具體的對應關係。氰 (CN)2 是一種穩定氣體，類似 Cl2，而且像鹵素一樣能在鹼中歧化：(CN)2 加氫氧根生成氰離子 CN- 加氰酸根 OCN-，恰如 Cl2 生成 Cl- 加 OCl-。氰化氫 HCN 像鹵化氫一樣是弱酸，氰離子 CN- 像氯離子生成氯化銀那樣生成不溶的氰化銀。硫氰酸根 SCN- 給出用於檢驗三價鐵的深血紅色 [Fe(SCN)]2+，疊氮根 N3- 是一個線形、對稱、與二氧化碳等電子的陰離子。它們共同的特徵，是一個穩定、離域、單負、且在電負性和軟硬度上都與鹵離子相當的陰離子。

擬鹵素之所以重要，是因為它把週期表的統一邏輯從單個原子延伸了出去：認出這套模式，你就能從已知的氯化物、碘化物的化學，去預測氰化物、硫氰酸鹽、疊氮化物的化學。它們也極其實用、且往往危險——氰化物是臭名昭著的毒物，也是配位化學中的關鍵配體；疊氮化物對震動敏感（疊氮化鈉分解成氮氣，給汽車安全氣囊充氣）。一句老實話：這個類比有用，卻從不精確。擬鹵離子是多原子的，所以還能充當橋聯或兩可配體（硫氰酸根可透過 S 或 N 任一端配位），這是簡單鹵離子做不到的。