有機金屬化學
有機金屬配體的分類
走進一間忙碌的廚房,把幫手按他們帶來什麼東西分類會很有用。有的人端著一整碗食材進來,往檯面上一放;有的人空著手進來,卻伸出一隻手要跟你握,期待你也拿點東西出來。圍繞金屬的配體也可以這樣分類:看它給共享鍵帶來幾個電子,以及它是平分電子,還是把整對電子都貢獻出來。
最有用的方案出自馬爾科姆·格林(Malcolm Green),它把配體分成幾類簡單的類型。L 型配體貢獻一對孤對電子,把鍵裡的兩個電子全包了,自己保持中性;一氧化碳、膦、胺、烯烴都是 L 型。X 型配體形成普通的共享鍵,金屬和配體各出一個電子;氫化物、鹵離子、甲基、芳基都是 X 型。Z 型配體是少見的反面,它從金屬那裡接受一對電子。許多真實配體是組合,寫作 LnXm:通過全部五個碳起作用的環戊二烯基環被當作 L2X 給體,通過三個碳結合的烯丙基被當作 LX 給體。這套記帳法刻意是一種形式約定,並非對真實電荷的斷言;它唯一的任務是讓你能始終如一地計數。
為什麼要費心分類?因為有機金屬化學整套電子計數機制都建立在它之上。一旦你知道每個配體的類型,就能把價電子加起來,檢驗十八電子規則,並讀出金屬的氧化態。同一個配合物用離子約定或中性約定來數,都會得到相同的總數——但前提是你先把每個配體都一致地分好類。分類是語法,電子計數是你用它造出來的句子。
在 CpMn(CO)3 中,環戊二烯基環(Cp)是 L2X 配體,三個 CO 各是一個 L 配體。於是錳一共面對一個 X 型給體功能和五個 L 型給體功能,在計數電子之前這是一種整潔的記帳方式。
把每個配體標成 L、X 或它們的組合,是做任何電子計數前的第一步。
L/X 標記是一種計數的形式約定,並非對真實電子分佈的描述;X 型鍵通常是再普通不過的共價鍵,而非離子鍵。
又稱
另見