波譜學與結構鑑定

紫外-可見光譜法

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為什麼胡蘿蔔是橙色、葉子是綠色、染料如此鮮豔?因為某些分子吸收特定顏色的光,我們看到的是剩下的那部分。紫外-可見光譜正是利用了這一點:它讓紫外光和可見光穿過樣品,記錄分子吸收了哪些波長。這種吸收的圖樣給出的線索,不是關於單根鍵,而是關於一個特定的結構特徵——延伸的共軛。

用平實的話說說其中的物理。當分子吸收紫外或可見光時,這份能量把一個電子從已填滿的成鍵軌道提升到一個空的反鍵軌道。這兩個能級之間的間隙越大,所需光的能量越高(波長越短)。一個簡單的孤立雙鍵間隙很大,只在深而難及的紫外區吸收。但當雙鍵發生共軛——與單鍵交替排列、使它們的 pi 體系連通——電子便鋪展在更長的一段上,能級被擠得更近,間隙縮小,分子便吸收更長波長的光。共軛越延伸,吸收的波長越長;推得足夠遠,吸收便進入可見區,化合物就有了顏色。

所以紫外-可見光譜是研究共軛與顏色的專家。它不能像 NMR 那樣畫出結構,卻能靈敏地報告一個共軛體系有多延伸——而這正是染料、顏料、防曬劑、以及視覺和光合作用中吸光分子之所以有功能的原因。由於吸光度正比於濃度,紫外-可見光譜也是測定有色或吸紫外物質含量的主力,遠不止於純粹的結構工作。

β-胡蘿蔔素,胡蘿蔔的橙色色素,連成一串有十一個共軛雙鍵;這條長長的共軛鏈吸收藍光和綠光,於是眼睛看到剩下的橙色。縮短共軛,顏色就向無色褪去。

共軛越多,吸收波長越長;足夠多便呈現可見顏色。

紫外-可見光譜對共軛敏感,但只給出一個寬而模糊的信號——它報告存在一個共軛體系、以及大致多大,而不給出詳細結構。它是一條輔助線索,絕非獨立的結構證明。

又稱
ultraviolet-visible spectroscopyUV spectroscopy紫外-可见光谱紫外光譜UV-Vis