共軛、二烯與周環反應
生色團
/ KROH-muh-for /
胡蘿蔔為什麼是橙色,葉子為什麼是綠色,染料為什麼是鮮紅?在它們每一個的內部,都有一個生色團——分子中那個吸收可見光、從而賦予物質顏色的特定部分。這個詞字面意思就是'帶色者'。有機化學中大多數生色團是延伸的共軛π體系:一長串單雙鍵交替。
共軛與顏色之間的聯繫來自分子軌域。當π電子吸收光時,它們從最高佔據軌域(HOMO)躍遷到最低空軌域(LUMO);被吸收的顏色對應於這個能隙的大小。單個雙鍵的HOMO-LUMO能隙很大,所以它只吸收高能量的紫外光、看起來無色。但你共軛得越多——交替鍵鏈越長——軌域就越鋪展、越分裂,能隙也就越小。共軛得足夠多,能隙便縮小到分子開始吸收可見光;它吸收哪些波長,我們就看到剩下的互補色。
生色團正是紫外-可見光譜如此有用的原因:一個化合物吸收的波長,直接讀出了它共軛延伸的程度,因此無需把π體系單獨分離出來,就能了解它。同一原理貫穿生物學與工業——β-胡蘿蔔素那十一個共軛雙鍵使它呈橙色;你眼中的視黃醛在其生色團吸收一個光子時改變形狀(視覺的第一步);而合成染料則是經過工程調校、能精確吸收所需顏色的生色團。
β-胡蘿蔔素的橙色源於一個由十一個連續共軛雙鍵組成的生色團;這麼長的共軛把HOMO-LUMO能隙縮得很小,以至於它吸收藍綠色的可見光,留下我們看到的橙色。
更長的共軛縮小了HOMO-LUMO能隙,直到分子吸收可見光、顯出顏色。
吸收可見光與發出可見光不是一回事;你從生色團看到的顏色,通常是它沒有吸收的那部分光(互補色),而不是分子發出的某種顏色。
又稱
另見