原子鍵結與原子間作用力
金屬鍵
金屬以第三種、與眾不同的方式鍵結:原子不再兩兩交換電子,而是各自把鬆散的外層電子捐進一個共有的池子,讓它在整個固體中自由流動。想像正電的離子實坐落在一片共有的、可移動電子的「海」中,靠正實與負海之間的吸引黏在一起。這種集體排列,就是金屬鍵。
它形成於電負度低的原子,即金屬,它們把少數價電子抓得很鬆,樂意讓它們公有化。和離子鍵一樣,金屬鍵沒有方向性:電子海均勻地包住每個離子實,向四面八方拉得一樣強,沒有偏好角度。所以金屬原子表現得像可以在幾何允許下盡量堆緊的等大球,並且壓倒性地選擇緻密、高配位的排列:面心立方與六方最密堆積(配位 12、填滿 74%),或體心立方(配位 8)。
自由、可移動的電子海一舉解釋了金屬的招牌性質。電子輕易載送電荷與熱,所以金屬導電、導熱都好。無方向性的鍵讓原子面能彼此滑過而不斷鍵(海只是隨之流動),這正是金屬有延展性、可鍛而不脆的原因;你能捶打、拉伸它們。而且因為鍵不指向任何方向,差排能輕易滑移,賦予金屬成形性。無方向、加上緻密堆積、加上共有的電子海,就是金屬完整的性格。
銅原子把外層電子交給共有的電子海,並堆成面心立方(配位 12,堆積因數 0.74)。那些遊走的電子讓銅成為優良導體,無方向性的鍵讓它的原子面能滑移,所以銅能被拉成細線而不碎裂。
共有、無方向的電子海偏好緻密最密堆積,賦予金屬導電性與延展性。
「電子海」是刻意簡化的卡通;完整的量子圖像(能帶)更準確,也解釋了為何有些「金屬」導電很差、以及能帶結構為何重要。但要理解金屬為何最密堆積、為何會變形,無方向電子海這個層次恰到好處。
又稱
另見