原子鍵結與原子間作用力

氫鍵

有一種次鍵比一般凡得瓦吸引強得多、也講究得多:氫鍵。當一個氫原子已經與電負度很大的原子(氧、氮或氟)形成共價鍵,又向附近另一個這類原子伸手時,它就出現了。正是這種特別的鍵讓水的行為如此古怪、把 DNA 兩股綁在一起、也讓蛋白質與高分子變得更硬挺。

機制是這樣。當氫與氧鍵結時,貪心的氧把共用電子強烈拉向自己,留下氫的原子核,一個裸露的質子,屏蔽得很差、明顯帶正。這個外露的正氫,接著去吸引鄰近氧或氮上的一對孤對電子。因為孤對電子指向確定方向,氫鍵是有方向性的(不像單純的凡得瓦鍵),而且比一般次鍵強,約 0.1 到 0.5 eV,介於微弱的凡得瓦鍵與完整共價鍵之間。

氫鍵在結構上的表現超乎其量級。每個水分子能以有方向、開放的四面體樣式和四個鄰居結氫鍵;正是這種開放,讓冰的密度低於液態水而浮起,一個罕見又攸關生命的反常。同樣的方向性鍵拉起 DNA 的鹼基對、把蛋白質摺成能運作的形狀、也把高分子鏈交聯起來,提升其強度與熔點。凡得瓦力只是把東西疊起來,氫鍵卻能建出特定、有方向的建築。

在冰中,每個水分子把兩個氫指向四個鄰居、又接受來自它們的兩個氫鍵,構成開放的四面體籠。這種有方向、又寬敞的排列,使固態冰的密度低於液態水,這就是冰會浮、湖泊由上往下結凍的原因。

屏蔽差、帶正的氫,橋接到一對孤對電子,一種強而有方向的次鍵。

儘管名字裡有「鍵」,氫鍵並不是真正的化學(主)鍵;它是一種強而有方向的靜電吸引,大約比它旁邊的共價 O-H 鍵弱十倍。最好把它看成次鍵家族中最強、最有方向性的一員。

又稱
H-bond氫鍵