成鍵與內聚

晶格能

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想像一大堆遠遠散開的小磁鐵,然後任由它們衝到一起,咔嗒一聲拼成一整塊整齊、正負相間的方塊。它們扣合到位時會放出能量,就像落下的球在停穩時放出能量一樣。晶格能正是這筆回報:當一群散落的離子聚攏、組裝成一個有序晶體時所釋放的能量。

更仔細地說,它是遠遠分開的自由離子與同樣這些離子擠進規則晶格後,二者的能量之差。由於異號電荷相吸,組裝好的晶體處在比鬆散離子更低的能量上,所以晶體形成時會放出能量——而你必須把同樣多的能量重新投回去,才能把晶體重新撕成自由離子。晶格能的大小取決於離子相互拉拽的強弱,電荷越大它越強,離子越大、間隔越遠它越弱。

晶格能之所以重要,是因為它在很大程度上決定了離子固體的熔點、硬度,甚至溶解度:晶格能大,意味著晶體堅韌、熔點高、難以溶解。一個常見的困惑在於正負號和方向——有些書把晶格能定義為形成晶體時放出的能量(負數),另一些則定義為拆散晶體所需的能量(正數)。它們從相反的兩端描述同一個量,所以務必看清用的是哪種約定。

食鹽和氧化鎂都形成簡單的立方離子晶體,可氧化鎂要到將近2800攝氏度才熔化,食鹽卻在800度左右就熔了。原因正是晶格能:鎂和氧帶的是雙倍電荷,拉力遠比食鹽裡的單電荷強,把晶體鎖得緊得多。

氧化鎂的雙倍電荷使它的晶格能遠大於食鹽。

晶格能講的是把自由離子組裝起來,而內聚能講的是自由的中性原子。對離子晶體而言,這是兩個不同的參照點,所以這兩個數值描述的是相關卻不同的量。