氧化還原化學與電化學
標準氫電極
/ S-H-E /
你無法測量單個電極的絕對電「推力」,就像不先約定海平面就無法說一個地方有多高一樣。電壓表讀到的永遠是兩個電極之間的差值。於是化學家選了一個電極當作全世界的「海平面」,規定它的電位恰好為零,再拿其他一切去和它比較。這個參照物就是標準氫電極。
它是一套刻意做到可重現的裝置:一片惰性鉑,表面鍍上細碎的鉑黑以加快反應,浸在 H+ 活度恰為 1 mol 的酸溶液中,上面通入 1 bar 的氫氣不斷冒泡,全程保持 298 K。它維持的半反應是 2 H+ + 2 e- <-> H2。按國際約定,它的標準電極電位在所有溫度下都定義為 0.000 V。把任何別的半電池在標準條件下接上它,讀電壓表,那個讀數就是另一電極的標準電位。
標準還原電位表中的每一個數字,乃至整個電化學序列,都錨定在這個雖屬任意、卻被固定下來的選擇上。要老實說:這個零是個約定,並非真的沒有電位——單一電極的真實電位是無法測量的;換一個不同的參照(比如實際中常用的銀/氯化銀電極,因為標準氫電極操作起來太麻煩),只會讓每個數字平移一個常數,而不會改變任何預測出的電池電壓。
把鋅電極(Zn2+/Zn)在標準條件下與標準氫電極相連,電壓表讀出 0.76 V、鋅為負極,所以 Zn2+/Zn 的標準還原電位是 -0.76 V。
每個標準電位,都不過是相對這個 0 V 參照測得的電壓。
這個 0 V 是定義出來的,不是測出來的。實驗室裡標準氫電極很難維持,所以實際工作常用銀/氯化銀電極、甘汞電極等二級參比電極,事後再換算回標準氫電極標度。
又稱
另見