E/Z 構型
/ E and Z /
碳碳雙鍵是僵硬的——與單鍵不同，你無法在不打斷 π 鍵的情況下繞它自由旋轉。這種僵硬把雙鍵兩端鎖在原位，所以連在上面的基團被凍結在雙鍵的同一側或相反兩側。這就產生兩個不同的分子，化學家需要清晰的名字來區分它們。
當雙鍵的每個碳都帶著一個氫和一個明顯的基團時，舊標籤 cis（同側）和 trans（異側）用著很順手，但當四個位置都連著不同基團時它們就失靈了——和什麼同側？E/Z 系統用卡恩-英戈爾德-普雷洛格規則解決了這個問題。在雙鍵的每個碳上，按 CIP 優先級給它連著的兩個基團排序。若兩個較高優先級的基團（每個碳各出一個）位於相反兩側，該烯烴就是 E（源自德語 entgegen，「相反」）。若位於同一側，就是 Z（源自 zusammen，「一起」）。一個簡單的記憶口訣：「Z = ze zame zide（同一側）」。
E/Z 是指定雙鍵幾何的嚴謹、通用的方式，出現在像 (2Z,4E)-己二烯醛這樣的整套 IUPAC 名稱中。這種幾何並非裝飾：它改變分子的形狀、極性和生物學。脂肪酸的順式和反式形態在體內的行為大相逕庭，而視黃醛中烯烴在光驅動下從順式翻轉為反式，正是視覺的第一個化學事件。
在 2-丁烯 CH3-CH=CH-CH3 中，順式把兩個甲基放在同一側（這是 Z，因為每個碳上 CH3 都優先於 H），反式把它們放在相反兩側（E）。這裡 cis 對應 Z、trans 對應 E，但一旦四個基團變得更複雜，這種巧合就不成立了。
E/Z 由 CIP 優先級決定，因此即使 cis/trans 變得含糊它仍然適用。
不要以為 Z 總等於 cis、E 總等於 trans。它們只在簡單情形下一致；當有四個不同取代基時標籤可能反過來，因為 E/Z 比較的是 CIP 優先級，而 cis/trans 大致比較「同類」基團。拿不準時，就排優先級、用 E/Z。