對角線關係

同一族的元素通常彼此相像——這正是週期表的要義。但還有一種更安靜、出人意料的規律：某些元素與其右下方、對角線上的那個元素，比與自己同族的夥伴更相像。鋰很像鎂，鈹很像鋁，硼很像矽。這就是對角線關係。

為什麼對角線上的鄰居反而更匹配？因為兩條週期趨勢方向相反，沿對角線幾乎相互抵消。沿一族向下，原子變大、電負性變小；沿一個週期向右，原子變小、電負性變大。同時向下一步、向右一步，這些變化部分抵消，於是這對對角元素最終有相近的原子和離子大小、相近的電荷／尺寸比（極化能力）以及相近的電負性。鋰那個小小的 Li+ 離子，極化能力像 Mg2+；兩者都比各自族裡其餘成員形成更偏共價、更難溶的化合物；鈹和鋁都形成兩性氧化物和共價鹵化物。

對角線關係對第二週期最輕的幾個元素（Li、Be、B）最有用，它們因為體積小，在自己族裡成了真正的異類——鋰是「格格不入」的鹼金屬，鈹是反常的鹼土金屬，硼是金屬之上孤零零的準金屬。它是預測化學性質時真實而有用的規律，但要誠實看待其適用範圍：它是程度上的相似，由離子大小和極化能力驅動，並非什麼深刻的新定律；越往表的下方和右方，兩條相互抵消的趨勢不再那麼整齊地平衡，這種關係也就迅速淡去。