配位滴定與沉澱滴定
條件形成常數
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想像一個工人理論上能扛 100 公斤,但在真實工地上被人群、坡道和其他任務拖慢,實際只能搬 30 公斤。條件形成常數就是配合物強度的「真實工地」版本:在實際條件下結合究竟抓得有多牢,而不是在理想世界裡。
從技術上說,它是經過修正的形成常數,考慮了在給定 pH 和試劑體系下爭奪金屬或配體的副反應。最重要的修正是:EDTA 只有在 pH 較高時才完全可用於結合金屬;在較低 pH 下,氫離子會佔用它的一部分,於是有效結合就變弱。
它之所以重要,是因為決定滴定終點是否銳利的是它,而不是課本上的常數。一個有用的提醒:其數值隨條件而變,所以同一對金屬-EDTA 有許多條件常數——每個 pH 對應一個——你必須把條件和數值一併寫出。
鈣-EDTA 的形成常數在紙面上很大,但在 pH 6 時,處於反應形態的 EDTA 太少,條件常數會下降好幾個數量級——這就是為什麼這個滴定要在鹼性緩衝液中進行,而不是酸性中。
降低 pH 會因佔用 EDTA 而縮小條件常數。
它寫作帶撇的符號,如 Kf',以表明它依賴於條件。純形成常數是假設根本不存在任何競爭反應時所測得的值。
又稱
另見