鉻的化學
鉻的名字來自希臘語的「顏色」,而它名副其實:鉻的化合物有祖母綠和玻璃瓶的綠、紅寶石的紅、舊路標漆那種鮮亮的黃,以及重鉻酸鹽的橙。汽車飾條和水龍頭上那層鏡面般的光亮,就是鍍鉻。在這道彩虹背後,是一種主要生活在兩種氧化態——+3 和 +6——的金屬,而兩者之間的反差,會告訴你前中段過渡金屬如何行事。
鉻在水中穩定的日常狀態是鉻(III)。水合離子 [Cr(H2O)6]3+ 是紫羅蘭色,它的氯化物鹽常呈綠色,鉻(III) 形成大量穩定、反應緩慢(動力學惰性)的八面體配合物——它的 d3 構型在八面體場中特別穩定。高態鉻(VI) 只以與氧結合的形式存在:鹼性中是黃色的鉻酸根(CrO4 2-),酸性中是橙色的重鉻酸根(Cr2O7 2-),隨著改變 pH 兩者相互轉化。鉻(VI) 是強氧化劑,熱切地掉到綠色的鉻(III),同時把別的東西氧化——這正是它曾是經典實驗室氧化劑的原因。鉻(II),即藍色的「亞鉻」離子,也存在,但它是強還原劑,在空氣中很快被氧化回鉻(III)。
鉻在工業和生物上都很重要。往鋼裡加鉻就製成不鏽鋼,因為一層看不見的薄薄鉻(III) 氧化物使表面鈍化、阻止生鏽——正是這層能自我修復的氧化膜,讓鍍鉻具有保護作用。但鉻(VI) 的化合物有毒且致癌,是製革、電鍍和顏料中的嚴重危害,因此其使用如今受到嚴格管控。鉻給我們的清晰教訓是:同一種元素,穩定而溫和的低態(+3)與兇猛、氧化性強、危險的高態(+6)之間存在巨大差異。
重鉻酸鹽隨 pH 變化的平衡是教科書式的景象:酸性中溶液是橙色(Cr2O7 2-),加鹼後變黃(2 CrO4 2-),因為平衡 Cr2O7 2- + H2O 與 2 CrO4 2- + 2 H+ 相互制衡的位置發生移動。在酸性中加入還原劑,橙色便垮成鉻(III) 的綠色,因為 Cr(VI) 被還原為 Cr(III)。
橙色重鉻酸根(酸性)與黃色鉻酸根(鹼性)隨 pH 相互轉化;還原 Cr(VI) 得到綠色 Cr(III)。
鉻(III) 和鉻(VI) 在毒性上天差地別:微量鉻(III) 相對無害,而鉻(VI) 的化合物有毒且致癌。光看元素本身說明不了危害——氧化態才說了算。