醇的酸性（alcohol acidity）

醇是弱酸——比食醋弱得多，但終究是真正的酸。酸性質子就是 -OH 上的那個氫；面對足夠強的鹼時，醇能把它交出去，變成烷氧負離子。醇的 pKa 大約在 16 到 18 之間（乙醇約為 16），酸性與水（pKa 15.7）相當，比羧酸（pKa 約 4 到 5）弱約一百萬億倍。

某個具體的醇有多酸，取決於它的烷氧負離子有多穩定——分子在失去質子後越能「安然接受」那個負電荷，就越容易把質子放走。附近的吸電子基團會把負電荷拉走、穩定烷氧負離子，從而提高酸性：2,2,2-三氟乙醇（CF3-CH2-OH）遠比乙醇酸，因為三個氟透過誘導效應把電荷拽走了。而體積較大的烷基弱供電子、又把溶劑擠開，作用相反，所以三級丁醇比甲醇略弱酸一點。

這種不大的酸性在實驗室裡已足夠重要。它意味著醇能與活潑金屬反應生成烷氧負離子，也解釋了為何要徹底去質子化一個醇需要比氫氧根更強的鹼。酚的酸性大得多（pKa 約 10），那裡的負電荷透過共振分散進了芳環——以普通弱酸醇作為基準來看，才最能體會酚的特別。