扎卡里亞森規則（Zachariasen's rules）
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1932 年，挪威晶體學家扎卡里亞森（William Zachariasen）提出一個看似簡單的問題：為什麼少數氧化物如 SiO2 與 B2O3 容易成玻璃，而多數氧化物如 MgO 或 Na2O 卻拒絕成玻璃、總是結晶？他的答案——隨機網路假說——是玻璃科學的奠基思想之一。他主張，好的玻璃是一個三維網路，用的正是晶體所用的相同積木：以角相連的多面體，只是接點被彎折成隨機角度，讓圖案永不重複。近處有序，遠處混亂。
從這幅圖像，他提煉出一份簡短的規則清單，說明氧化物要能建成這種網路必須遵守什麼。大致是：每個氧最多只連接兩個網路陽離子；陽離子應位於小型多面體中，只被三或四個氧包圍；這些多面體只能共用角，絕不共用邊或面（共邊、共面太過剛硬，會迫使結構變得結晶）；而且每個多面體至少要共用三個角，讓網路往三維延伸，而不是形成孤立的鏈或層。形如 A2O3 的氧化物以氧三角形滿足此條件；AO2 的氧化物則以氧四面體滿足。
這些規則是一個模型，而非定律，而且預測力驚人：它們正確地挑出 SiO2、B2O3、P2O5 與 GeO2 這些經典的玻璃形成者，並解釋了為什麼單純的離子氧化物無法獨自形成網路。現代繞射與模擬已在許多細節上確認了隨機網路的圖像。但要誠實看待其極限：這些規則描述的是理想化的單一成分網路，而真實的商用玻璃刻意打破它，加入修飾者去剪斷網路，好讓它能熔化、能加工。
扎卡里亞森規則就像玻璃形成者門口的保鑣。SiO2 獲准進入：矽坐在一個氧四面體中，每個角都與鄰居共用，建起一張富彈性的隨機網。Na2O 則被擋在門外：鈉想要周圍有六個以上的氧、排成緻密的共邊結構，這會鎖成晶體。這就是為什麼矽玻璃與窗玻璃都建立在矽石骨架上，鈉只是作為打斷鍵結的客人被加進來。
這些規則預測誰能建起玻璃網路（SiO2）、誰不能（Na2O），也因此說明了氧化物玻璃為何以矽石為基礎。
隨機網路是一幅理想化的圖像。它精準指出哪些純氧化物會成玻璃，但本身無法描述真實的多成分玻璃——在那裡，添加的修飾者刻意去解聚這些規則所描述的網路。