氢与s区元素

第 2 族碳酸盐的热稳定性

把第 2 族碳酸盐强热,它会裂解,放出二氧化碳、留下金属氧化物——这正是窑里把石灰石煅烧成生石灰的过程,CaCO3 给出 CaO + CO2。但你得加热到多猛,则强烈取决于是哪种金属:碳酸镁在几百摄氏度就分解,而碳酸钡要到一千多度才肯放开它的 CO2。稳定性沿族向下递增。

为什么较重的碳酸盐更抗分解?碳酸根离子 CO3 2- 体积大,而紧挨它的又小又高电荷的阳离子会使它畸变、极化——把电子云拉向金属、削弱碳酸根内部的碳-氧键,相当于在金属带着一个氧离去形成氧化物时把那个氧撬出来。镁那小小的 Mg2+ 把碳酸根极化得很厉害,使其失稳,所以 MgCO3 容易在低温下分解。沿族向下,阳离子变大,极化能力下降,碳酸根被搅扰得更少,因而热稳定性更高。分解温度的趋势稳步攀升:MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3。

这一点重要,是因为它是把阳离子极化能力(法扬斯规则那套电荷与尺寸的逻辑)应用于热稳定性的一个干净、可预测的例证,同样的推理也解释了第 2 族硝酸盐的平行趋势,以及碳酸锂的易分解。给初学者的老实提醒是:这个趋势感觉「反着来」:你也许会以为族底最活泼的金属会给出最不稳定的化合物,但这里造成最不稳定碳酸盐的,是族顶那个小阳离子,而非族底那个最活泼的金属。盐的稳定性与金属的活泼性受不同因素支配。

在石灰窑里,碳酸钙(石灰石)必须加热到约 800-900 摄氏度以上,才能赶出 CO2、留下氧化钙(生石灰);碳酸镁放出 CO2 要容易得多,碳酸钡则难得多。

随阳离子变大、对碳酸根极化减弱,分解温度沿族向下升高。

这个趋势与初学者的直觉相反:是族顶最小的阳离子,而非族底最活泼的金属,给出热稳定性最差的碳酸盐。盐的稳定性取决于阳离子极化能力,而非金属活泼性。

又称
decomposition temperature trend of MCO3碳酸盐热分解趋势碳酸鹽熱分解趨勢