低维与纳米尺度系统

尺寸依赖性质

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我们通常以为,把材料切成更小的块并不会改变它是什么——一小片金子仍然是金子,颜色和熔点都跟一根金条一样。这条令人安心的规则,在日常尺寸下是成立的,但一旦碎块缩到几纳米,它便悄悄失效。在那里,同一种物质会改变颜色、改变熔点、甚至改变它的化学反应方式,仅仅因为它变小了。

尺寸依赖性质,指的是材料中任何随碎块大小而变、而不只随它由什么构成而变的性质。在纳米尺度上,有两种效应在起作用。其一,在一颗微小的晶粒里,很大一部分原子坐在表面而非埋在内部,而表面原子的行为不一样,这能降低熔点、加快化学反应。其二,把电子限在小空间里会把它们的能级拉开,从而改变材料所吸收和发出的光的颜色。

这之所以重要,是因为尺寸成了一个设计旋钮:除了改变纳米颗粒的尺寸之外什么都不动,工程师就能调出一种颜色、一种反应活性、或一种熔化行为,以满足从医学影像标记到催化剂的种种需求。诚实的提醒是:这并不是什么神奇的炼金术——原子没有变,物质还是那种物质;变的是当这么多原子坐在表面、或它们的电子被挤压时,这些没变的原子集体表现出的行为。

大块的金子是我们熟悉的黄色金属,但磨成几十纳米大小的金纳米颗粒,却吸收绿光而呈现浓艳的宝石红。中世纪的玻璃匠在不知其所以然的情况下用过这一手,把微量的金搅进熔融的玻璃,做出绚丽的红色彩绘玻璃窗。

金子成块时是黄色,做成纳米颗粒却泛出宝石红——颜色由尺寸而非化学成分决定。

有两种不同的机制都能让性质变得依赖尺寸——表面原子占比的上升,以及电子的量子限域——究竟哪一种占主导,取决于材料本身,以及你关注的是哪种性质。

又称
尺寸依赖性质