s-p 轨道混合
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如果你为第二周期双原子分子画最简单的分子轨道图，会预测正面重叠的 sigma2p 应当低于侧向的 pi2p。对氧和氟，这个预测是对的。但对硼、碳、氮则错了——那里 pi2p 实际上更低。修正之道是一种微妙的效应，叫 s-p 混合；忽略它会让你把 B2 和 C2 是否有磁性预言错。
事情是这样的：源自 2s 的 sigma 轨道与源自 2p 的 sigma 轨道，沿键轴具有相同的对称性，于是规则允许它们彼此作用，而不只与各自的原子搭档作用。它们一作用，就在能量上相斥，像拥挤电梯里被迫分开的两人：较低的 sigma（以 2s 为主）下降得更多，较高的 sigma（以 2p 为主）被往上推。如果这一推足够强，就把 sigma2p 推到 pi2p 之上，翻转了次序。而 pi 轨道因对称性不同，不受这种混合影响。
翻不翻转，取决于 2s-2p 的能量差。周期前段（B、C、N）的 2s 与 2p 能量相近，混合强，次序翻转，pi2p 低于 sigma2p。后段（O、F）核电荷更大，把 2s 拉到远低于 2p，能隙变宽，混合弱，于是保持简单的 sigma2p 低于 pi2p。s-p 混合正是单一一张图无法套用全部第二周期双原子分子的原因，也是把 B2、C2 是顺磁还是抗磁判对的关键。
实测硼的 B2 是顺磁性的。这只有在 pi2p 低于 sigma2p 时才说得通：它最后的两个电子各占两条简并的 pi2p（依洪德规则不配对）。若没有 s-p 混合，图会错误地把它们配对在 sigma2p 里，预言 B2 抗磁。
轻双原子分子中强的 s-p 混合把 sigma2p 抬到 pi2p 之上，这正是解释 B2 磁性所必需的。
s-p 混合只改变 sigma2p 与 pi2p 能级的次序，不改变键级；两种次序下成键与反键电子的总数相同，所以无论如何 N2 的键级都是三。