量子力學二:應用

包立不相容原理(Pauli exclusion principle)

/ POW-lee /

包立不相容原理是使物質不致塌成一團的規則:沒有兩個全同費米子——例如電子——能在同一時刻佔據同一個量子態。這就是電子為何堆疊成殼層、而非全都擠進最低軌域,週期表為何有其結構,原子為何有大小,以及你為何無法把手穿過桌子的原因。它可說是世界日常固實性最重要的單一原理。

此原理是更深層對稱性要求的後果:全同費米子系統的總波函數必須反對稱——交換其中任兩個粒子時它變號。對兩個粒子寫出來就是 psi(1, 2) = -psi(2, 1)。若把兩個粒子放進同一個單粒子態,反對稱性逼出 psi = -psi,因而 psi = 0:那個態根本無法被佔據兩次。對以量子數 (n, l, m_l, m_s) 標記其態的電子而言,這意味著原子中沒有兩個電子能四者全同。多費米子的反對稱態可用一個斯萊特行列式簡潔寫出,其在任兩列相等時歸零,正是不相容原理的代數形式。玻色子(整數自旋)遵守相反的對稱規則,不受此限制。

這不是通常意義下的力——並沒有一個「包立場」把電子推開——但它的後果表現得像巨大的等效壓力。來自電子的簡併壓撐起白矮星,中子簡併壓撐起中子星,抵抗重力的壓垮,直到連它也失效而形成黑洞。反對稱性與半整數自旋之間的聯繫並非任意:它由自旋-統計定理所決定,那是連接相對論與量子力學最深刻的結果之一。

把原子的能階以每次兩個電子(自旋向上與向下)依序填入軌域。鋰(3 個電子)無法把第三個電子放進已滿的 1s 殼層——包立禁止第三組與既有的相同——所以它進入較大的 2s 軌域,使鋰在化學上活潑。若沒有不相容原理,每個元素看起來都會像膨脹版的氫。

不相容原理迫使鋰的第三個電子進入 2s 殼層,這正是化學週期性的起源。

不相容並非帶有位能的排斥力;它是波函數反對稱性帶來的約束,且只適用於處於同一態的全同費米子——兩個自旋相反的電子能共用一個軌域,因為它們的完整態不同。它與半整數自旋的聯繫由自旋-統計定理強制,而非憑空假設。

又称
exclusion principle包立原理不相容原理