自由電子模型(free-electron model)
自由電子模型做了一個大膽到近乎放肆的簡化,結果卻出奇地好用:把金屬的傳導電子當成一團在盒子裡亂竄的自由粒子氣體,同時忽略晶體的離子與電子之間的相互排斥。把晶格的一切複雜性都剝除掉,令人驚訝的是,你竟仍能抓住金屬許多本質性的性質。這是物理學家對金屬所說的第一個、也是最豐碩的一個「謊言」。
在其量子(索末菲,Sommerfeld)形式中,每個電子都是三維盒中的粒子,能量為 E = hbar^2 k^2 / (2m),是波向量 k 的一條簡單拋物線。由於電子是費米子,庖立不相容原理禁止兩顆電子共用同一個態,因此它們自底部往上堆疊、填滿每一能階直到費米能量 E_F,佔據數由費米-狄拉克分布決定。僅由此就導出了真實的結果:一個與溫度成正比的電子熱容(而非古典的常數值)、與溫度無關的庖立順磁性,以及聯繫熱導與電導的維德曼-弗蘭茲定律(Wiedemann-Franz law)。在三維中,狀態密度隨能量的平方根上升,g(E) 正比於 sqrt(E)。
此模型是衡量真實金屬的基準;加入一個微弱的週期位能,便升級為近自由電子模型(nearly-free-electron model),在布里淵區邊界打開能隙,真正的能帶隨之出現。它的誠實之處在於坦承自己忽略了什麼:週期性晶格位能(那是能帶理論的工作)與電子間的交互作用。它之所以仍然管用——儘管電子之間有強烈的庫侖排斥——由屏蔽(screening)以及朗道的費米液體理論(Fermi-liquid theory)加以解釋,在該理論中,低能激發表現得像是弱交互作用的準粒子。
在鈉中,每個原子貢獻一個傳導電子,給出約 2.5 x 10^28 每立方公尺的密度 n、接近 3.2 eV 的費米能量,以及約 37000 K 的費米溫度,因此在室溫下這團電子氣是高度簡併的。
忽略離子與電子間的作用力,只保留庖立原理加上量子統計,金屬依然說得通。
此模型完全忽略了離子的週期位能;補上它是能帶理論的工作,而那正是區分金屬與絕緣體的關鍵。